No CorelDraw você seleciona primeiro o objeto que quer usar como base para o alinhamento e depois seleciona o objeto para alinhar de acordo com o primeiro objeto selecionado.

O Illustrator tem uma abordagem diferente no alinhamento de objetos: se você selecionar dois objetos e mandar alinhar a direita por exemplo, ele sempre vai alinhar de acordo com a parte mais extrema do objeto, e não pela ordem de seleção como no CorelDraw.

Para alinhar de acordo a um determinado objeto é bem simples:

  1. Selecione os dois ou mais objetos que você quer alinhar;
  2. Com os objetos selecionados, clique novamente (sem segurar a tecla shift) no objeto que você quer usar como key object (objeto chave). Um contorno azul vai aparecer no objeto, e agora você pode alinhar os outros objetos selecionados tendo o objeto com contorno azul como base.

Quase dei um tapa na testa quando aprendi como alinhar, é tão óbvio! Não trabalho muito com o Illustrator (uso o Photoshop) então não tinha me dado ao trabalho de procurar aprender como funciona. Era isso, façam bom proveito!

(Source: help.adobe.com)